Antonio Linero
Artiaga
En el proceso convencional
de oxidación de Wacker de olefinas se obtiene una mezcla isomérica de cetonas. Se
han propuesto numerosas alternativas regioselectivas en las que se parte de
epóxidos, dioles o halohidrinas (productos derivados de alquenos) y se utilizan
catalizadores de metales de transición [1]. No obstante, existen limitaciones
en estas reacciones, como las condiciones extremas de reacción o el coste,
toxicidad y recuperabilidad del catalizador, que incitan a la búsqueda de una
alternativa más verde y menos costosa.
En
2019, Thopate y colaboradores [2]
han llevado a cabo con éxito la conversión regioselectiva de bromohidrinas en
α-arilcetonas y deoxibenzoínas, utilizando un sistema catalítico conformado por
fluoruro de terc-butilamonio (TBAF, 5 equiv.) y el líquido iónico
[hmim]Br, bajo radiación de microondas (MW) durante 15 minutos. Los
rendimientos obtenidos oscilan entre un 73% y un 97%. (Esquemas 1 y 2)
 |
| Esquemas 1 y 2. Conversión de diversas bromohidrinas en a-arilcetonas y deoxibenzoínas. |
Para
comprobar la efectividad de la radiación MW, se ha llevado a cabo la síntesis
de 11b calentando en un baño de
aceite durante 4h, habiéndose obtenido un rendimiento menor (82% frente a 88%).
El
trabajo realizado por Thopate y cols. supone una alternativa verde y
regioselectiva a la reacción de Wacker de oxidación de olefinas. El éxito de su
trabajo está basado en la cooperación catalítica de TBAF, que activa a la
bromohidrina, dando lugar a un epóxido, y de un líquido iónico (buen disolvente
y gran versatilidad), que establece enlaces de hidrógeno con el epóxido formado
y favorece su apertura. No se recurre a catalizadores metálicos ni a ácidos, y se
emplea radiación MW, reduciendo considerablemente los tiempos de reacción.
Además, el sistema catalítico puede recuperarse hasta 4 ciclos.
Referencias
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